Гексацианоферрат(III) калия

Гексацианоферра́т (III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий, феррициани́д ка́лия, гексацианоферроа́т ка́лия) — комплексное соединение трёхвалентного железа K3[Fe(CN)6].

Содержание

Тривиальные названия

  • красная кровяная соль;
  • красное синькали.

История и происхождение названия

Получен в 1822 немецким химиком Леопольдом Гмелином путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение названия.

Свойства

Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.

Растворимость в воде
Температура, °C Растворимсть, г/100 г воды
0 29,9
10 38,3
20 46
25 48,8
30 52,7
40 59,5
60 70,9
80 81,8
100 91,6

В этаноле не растворим.

Некоторые свойства
Молекулярная масса 329,25 а.е.м.
Плотность 1,845 г/см3 (при 25°C).
Стандартная энтальпия образования ΔH −173,2 кДж/моль (т) (при 298 К)
Стандартная энергия Гиббса образования ΔG −51,9 кДж/моль (т) (при 298 К)
Стандартная энтропия образования S 420,1 Дж/моль·K (т) (при 298 К)
Стандартная мольная теплоёмкость Cp 316,3 Дж/моль·K (т) (при 298 К)

Гексацианоферрат (III) калия очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H2S до S, HI до I2, PbO до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO42-:

W + 6K3[Fe(CN)6] + 8KOH → 6K4[Fe(CN)6] + K2WO4 + 4H2O

На свету происходит быстрое увеличение значения pH, при помещении в темноту кислотность уменьшается. Это связано со светочуствительностью обратимых реакций:

K3[Fe(CN)6] + H2O ↔ K2[Fe(CN)5OH2] + KCN
KCN + H2O ↔ HCN + KOH

С солями Fe2+ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции (в ионной форме):

4Fe2+ + 3[Fe(CN)6]3- → FeIII4[FeII(CN)6]3

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат (III) железа (II), то есть FeII3[Fe(CN)6]2, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe2+ к гексацианоферрат (III) — иону (валентная перестройка Fe2+ + [Fe3+(CN)6] к Fe3+ + [Fe2+(CN)6] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C). Соли Fe3+ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe3+[Fe3+(CN)6] устойчив только в растворах).

Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe2+.

С концентрированной серной кислотой реагирует, давая FeH(SO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и CO.

С соляной кислотой реагирует давая осадок железосинеродистой кислоты H3[Fe(CN)6].

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количестенного определения BaO2):

BaO2 + 2K3[Fe(CN)6] → K6Ba[Fe(CN)6]2 + O2

В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.

Интерсно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат (II) калия с помощью перекисью водорода в щелочной среде.

2K3[Fe(CN)6] + H2O2 + 2KOH → 2K4[Fe(CN)6] + 2H2O + O2

Дело в том, что в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Получение

Получают калия гексацианоферрат(III) окислением K4[Fe(CN)6] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.

Применение

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe2+ (см. выше), Li+ Sn2+, а также в качестве сильного окислителя.

См. также

 
Начальная страница  » 
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ы Э Ю Я
A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Home